三十七歲那年，韋皋死，李德裕任劍南節度使。他與薛勛有同窗之誼，將薛濤在官妓中除名，并在萬里橋邊枇杷巷內造幽雅別致的“吟詩樓”，供薛濤居住。其間，她寫下不少懷舊、抒情的優美詩句，如：“長來枕上牽情思，不使愁人半夜眠。”“何處江上有笛聲，聲聲盡是迎郎曲。”
孤苦一生，夢中又聽見迎郎曲。
詩人王建曾寄詩薛濤：
萬里橋邊薛校書，
枇杷花下閉門居。
掃眉①才子知多少，
管領春風總不如。
拜訪吟詩樓的才子，比春風吹落的花瓣還要多。
這不，青年才俊杜牧也趕到成都，專門帶美酒到吟詩樓。此時杜牧已憑《阿房宮賦》聞名天下。
一番寒暄，杜牧看著墻上掛的侍女屏風，詩興大發，作《屏風絕句》：
屏風周昉②畫纖腰，
歲久丹青色半銷。
斜倚玉窗鸞發女，
拂塵猶自妒嬌嬈。
① 掃眉：描畫眉毛。
② 周昉，唐代畫家。
畫上美人因歲月銷了幾分姿色，但仍讓拂塵賞畫的佳人心生妒忌。
詩中隱含對薛濤的同情和贊美。薛濤不禁撫今追昔，淚濕衣襟。杜牧不再言語，將美人擁入懷中。第二天，薛濤送走杜牧，寫下《贈遠二首》：
芙蓉新落蜀山秋，
錦宇開緘到是愁，
閨閣不知戎馬事，
月高還上望夫樓。
擾弱新蒲葉又齊，
春深花落塞前溪，
知君未轉秦關騎，
月照千門掩袖啼。
望夫樓上，望著別人的丈夫，該是多么凄涼。
遇元稹：夜深同花說相思
杜牧走后，元稹以監察御史身份出使蜀地。他早聞薛濤的艷名，意欲造訪。司空嚴綬成人之美，邀薛濤前去與元稹會面。
那是暮春三月，兩人在梓州結識。一見面，薛濤走筆作《四友贊》，贊硯、筆、墨、紙云：
磨潤色先生腹，
濡藏鋒都尉頭。
引書媒而黯黯，
入文畝以休休。
元稹看完這首詩后大為驚服，接著便與大他十一歲的薛濤同居。薛濤在此期間作《池上雙鳥》：
雙棲綠池上，
朝暮共飛還。
更憶將雛日，
同心蓮葉間。
綠池之上，雙宿雙飛。只是好夢難續，一年后元稹返回京都。日久思長，薛濤寄“深紅小箋”，元稹在箋上作《寄贈薛濤》，托人捎回：
錦江滑膩峨嵋秀，
幻出文君與薛濤。
言語巧偷鸚鵡舌，
文章分得鳳凰毛。
紛紛辭客多停筆，
個個公侯欲夢刀①。
別后相思隔煙水，
菖蒲花發五云②高。
雙峰立于滑膩的錦江，
不禁讓人浮想。
薛濤回《寄舊詩與元微之》，其中有“長教碧玉藏深處，總向紅箋寫自隨”的.表白。
回京后的元稹仕途得意，納妾娶妻，對薛濤的“別后相思”漸漸淡如“煙水”。
后來，元稹有意接薛濤過去一起生活。但就在這時，迷人的劉采春與丈夫一起上元府獻藝。劉采春擅長演參軍戲③，又會唱歌，元稹贊她“言詞雅措風流足，舉止低徊秀媚多”。于是，元稹沒去接薛濤，轉而跟劉采春好了七年。
① 夢刀：官吏升遷之典，高升的夢兆。
② 五云：五色瑞云。
③ 參軍戲：古代戲曲形式，內容以滑稽調笑為主。一般是兩個角色，被戲弄者名參軍，戲弄者叫蒼鶻。至晚唐，參軍戲發展為多人演出，戲劇情節也比較復雜，除男角色外，還有女角色出場。
與薛濤交往的名流才子甚多，如白居易、令狐楚、張籍、杜牧、劉禹錫等，都與薛濤有詩文酬唱，而她念的最多的應是元稹。元稹離蜀后，薛濤滿懷的幽怨與渴盼，匯成《春望詞四首》：
其一
花開不同賞，
花落不同悲。
欲問相思處，
花開花落時。
其二
攬草結同心，
將以遺知音。
春愁正斷絕，
春鳥復哀吟。
其三
風花日將老，
佳期猶渺渺。
不結同心人，
空結同心草。
其四
那堪花滿枝，
翻作兩相思。
玉簪垂朝鏡，
春風知不知。
薛濤更是漸漸由思入癡，在夜深露重時對花訴衷情，這就是《牡丹》：
去年零落暮春時，
淚濕紅箋怨別離。
常恐便同巫峽散，
因何重有武陵期。
傳情每向馨香得，
不語還應彼此知。
只欲欄邊安枕席，
夜深閑共說相思。
曾經一同賞花，曾經淚濕紅箋，如今只是對花自言自語：花啊，還是你好，一直陪著我。