裴耀卿，字煥之，是寧州刺史裴守真的次子。幾歲時就能寫文章了。考中童子科。二十歲時任秘書省正字、相王府典簽。相王要他與掾丘說、文學韋利器輪流在府中值班，以備顧問。府中稱之為“學值”。相王即帝位，任裴耀卿為國子主簿，后升為長安令。長安以前有配戶和市之法，百姓不堪其苦，裴耀卿到任，一切所需皆向豪富及商人索要，預先給值，杜絕了奸邪欺瞞的弊病。到他離職后，人們還思念贊揚他。 開元十三年(725)，裴耀卿任濟州刺史。濟州是個交通要道，地廣人稀。那年天子東巡，裴耀卿設置三梁十驛，科配收斂平均分攤，是東州主持供應最好的。 天子封禪回來，宿在宋州，設宴招待隨從官員。皇帝心中十分高興，對宰相張說說“：日前派使者巡視天下，觀風俗，考察官吏的善惡，不能得到確實情況。現在，我去岱宗有事，懷州刺史王丘，饋餉以外沒有其他的貢獻，我知道他不愿意討好求恩；魏州刺史崔沔派人安排供帳，不用錦繡，表示了儉樸，從此可以看出他的政治；濟州刺史裴耀卿上書幾百字，說到‘百姓如果反復被擾，那就不能算是完滿成功’。我把他寫的信放在座右，時時警戒。這是他愛百姓的心啊！”
不久，遷往宣州。裴耀卿到任前，這里發大水，河防被破壞。各州都不敢擅自動工。裴耀卿說：“不動工筑堤，不是至公。”于是親自操持工程。工程未完，有詔來調動。裴耀卿怕他離開后工程受阻，沒有及時宣布詔令，而撫巡則催他到職。終于，堤成，裴耀卿宣布詔令后離去。濟州人為他立碑頌德。后來又任冀州刺史，入朝任戶部侍郎。
開元二十年(732)，信安王祎奉詔討伐契丹，命裴耀卿為副手。不久，又令裴耀卿帶絹二十萬匹分賜給立功的奚官，要他到各部落去頒賜。裴耀卿說“：帶了財物深入寇境，不可不做防備。”于是與各部落事先約好日期，然后許多人分道同時出發，一天就分送完畢。那時，突厥及室韋果然發兵到險要處準備襲劫，而裴耀卿已完成任務回去了。 這年冬天，裴耀卿升為京兆尹。第二年秋天，連續下雨淹壞了莊稼，京師也鬧饑荒。皇帝將去東都，召裴耀卿詢問如何拯救百姓。裴耀卿說“：陛下既要東巡，那百司全要跟隨而去，那太倉三輔以前的積儲，可派重臣分道賑災，再從東都擴充漕運，以充實關輔，關輔充實了，皇上再西還。這樣，兩頭都顧上了。且國家的大業在于京師，但秦中地狹，收粟不多，一遇水旱，容易匱乏。以往貞觀、永徽年代，拿國家俸祿的人少，每年漕運二十萬石就足夠了。如今國用日益增多，漕運增加了幾倍，還不夠供給。陛下多次巡行東都，那里積儲較多。為國家長遠計劃，臣以為應拓廣陜地運輸通道，使京師常備三年的糧食，那就水旱不足憂了。現在天下應輸稅的人約四百萬，每人出錢一百文為陜、洛的運費，另加五十文做建窖之用，分別交給司農、河南、陜州。再令租米由各地自出腳力送繳東都，從東都到陜一段，河流湍急難行。假如能開通河漕，變陸運為水運，支出可以省下上萬錢。且江南的租船要等水合適才能行進，吳地船工不習慣河漕，處處停留，容易引起偷盜。希望能在河口設倉，可以收納東來的租米，然后分官各載運入河、洛。在三門的東西各筑敖倉，從東方來的租米，存入東倉；三門地勢險峻，則順河鑿山，開辟車道，運十幾里，就可以送入西倉。然后慢慢運到太原倉，從黃河入渭水，就沒有什么困難了。這樣可節省大量費用。”天子同意他的建議，任他為黃門侍郎、同中書門下平章事，充轉運使。 于是裴耀卿營建河陰、集津、三門的敖倉，將天下之租米由孟津沿河導引而西。三年積儲了七百萬石，節約運費三十萬緡。有人說：“把這些錢獻給皇帝，可以表明自己的功績。”裴耀卿說“：這樣做是拿國家的財產來求得個人的得寵，不可以。”奏請將這筆錢作為所司的和市錢。 明年，升任侍中。開元二十四年(736)，任尚書左丞相，罷知政事，封爵趙城侯。夷州刺史楊浚犯罪判死刑，楊浚繳納錢款后，詔令廷杖六十，流放古州。 裴耀卿上疏說：“刺史、縣令與其他官吏不一樣。他們為民父母，是民俗風化瞻望的對象。現在要他們裸體受鞭打，太過侮辱。刑法至于死，是天下所共識的，但一朝交給吏人，拉扯挫頓，百姓看見會生哀憐之心，這樣會忘了皇上免其死之恩，而有傷心之痛，恐怕不符合尊敬官長、樹立好風氣的宗旨。且雜犯抵罪，沒有杖刑，奏報以后三次復核，然后執行。 現在沒有經過復核，杖責以后即刻流放，倘若因杖責而死，也有違寬宥的意思。
凡是大暑盛夏決杖的人，大多數會死，而秋冬決杖的，才可能活命。切盼凡是刺史、縣令，所定的杖刑以及盛夏之時的杖刑一并停止，以符合陛下愛好生靈之德，對犯死罪者有再生之恩。”
這時，特進蓋嘉運擊破突騎施立功而回，詔令任蓋嘉運為河西、隴右節度使，仍令他經營管理吐蕃。蓋嘉運因新立功，每日酣宴，沒有及時赴任。裴耀卿對皇帝說：“蓋嘉運確實勇敢強勁，但他的言語行為，頗有夸耀驕矜之色，臣深以為憂，擔心他不足以成事。現在入秋正要加強邊防，時間已經不早了，該與軍中的士卒相見。假若平時素不見面，雖一時有好的決斷，恐怕也難調動自如，不能制勝萬全。何況，兵未訓練，不知禮法，士無交往，不能同心。縱使威逼而進，僥幸有功，也不是以律令出師的長久之法。
幾萬人的性命，全系在將軍。實在是不得而已，才鑿開兇門而投入戰斗。如今蓋嘉運朝夕沉溺于酣飲，自以為無事。 這樣恐怕也不是愛人憂國的意思，不可不注意。假如不能調換將帥，那就該下詔嚴命，督促限期到任。”皇帝乃催促蓋嘉運赴軍，最后竟以無功而還。 天寶初年，進任尚書左仆射，不久改為右仆射，由李林甫代任。到任日，李林甫到本省，穿著朝服佩了劍，由博士導引，郎官唱案。禮畢，靠近裴耀卿聽事，裴耀卿則穿平常衣服，由贊者主持導唱。 李林甫吃驚地說：“我的班爵與公一樣，而禮數不同，為什么？”裴耀卿說：“我頭暈眩，負擔不了那規矩的禮服，而且，郎、博士相連而來，不是病人所相宜的。”李林甫心中頗愧。一年后，裴耀卿死，終年六十三歲。追贈太子太傅，賜謚為“文獻”。兒子裴綜，任吏部郎中。
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