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金屬鈉專用鹽制造方式研討論文

2021-04-27 論文

  為了實現石膏型鹵水生產金屬鈉用鹽的低成本化,我們作了大量的實驗,嘗試立足于現有成熟的石膏晶種法生產工藝系統,在盡量少投資的情況下生產出滿足市場需求的產品,提高市場競爭力。

  在做其它實驗時發現,發現用清水淘洗過的成品鹽,可以大幅度降低產品的雜質含量,只是淘洗時溶解損失較多,不利于批量生產;但說明產品中雜質主要附著在鹽顆粒表面。受洗衣機漂洗衣服表面的殘留洗衣液原理啟發,用淘洗的方法洗掉石膏晶種法工藝生產出的工業鹽,洗去鹽顆粒表面沾附的SO2-4等雜質,達到提高純度的目的。

  依據結晶理論,晶體在雜質較大環境中生長同時形成晶體內雜質包裹體的理論基礎,其成形時晶體內必然包裹有其它離子,這種現象叫包晶。由于鹵水未凈化,鹽晶體在蒸發罐內結晶時,料液中Ca2+、Mg2+及SO2-4蒸發富集量較大,結晶環境差,從理論上可斷定必有包晶狀況存在。若晶體內部包晶嚴重,即使把表面淘洗干凈可能還是達不到要求,所以包晶量到底是多少特別關鍵,因此,實驗分析了鹽晶體中SO2-4離子的.含量。

  為了比較實驗成本,試驗用樣品材料選了兩種,一種是干燥后的成品工業鹽(以下統稱干工業鹽),一種是生產中期離心分離后含水量為2.5%左右的半成品工業鹽(以下統稱濕工業鹽),兩種鹽相差干燥成本15.4元/t。

  為了得到鹽晶體中包裹的SO2-4含量,將其作為淘洗法去除SO2-4實驗的依據,用100g樣品∶400mL的蒸餾水充分淘洗后離心分離,三次淘洗分離后烘干,得到高純度鹽樣,對其各組分進行全分析,得到數據見表1、表2。由此可知,用蒸餾水淘洗后其雜質組分含量均降低,而NaCl主含升高,淘洗較完全,初步說明:在不計生產成本情況下,淘洗方法可以得到滿足金屬鈉生產用標準的精制鹽,其各組分含量可以作為下一步淘洗工藝可行性實驗的標準;也說明產品在結晶成形時,包晶現象較輕,能制出金屬鈉生產用鹽。由于對用蒸餾水洗后的樣品用熱吹風機進行烘干除水的操作,故洗后樣水份與生產實際烘干水平基本相同,數據應相對合理。

  雖然知道白水淘洗要溶化掉許多鹽,但還是作了一個鹽與白水100g∶200mL的實驗,看最終成比例淘洗后處于什么水平狀態。選用100g∶200mL比例的原因是鹽與水100g∶100mL混合后基本處于固液比100%的糊狀,流動性很差,根本無法攪拌,再加100mL水后形成45%固液比的液固混合狀態,利于充分攪拌和脫水分離,實驗數據相對準確極有代表性。數據見表3、表4。由此可知,淘洗前后成品鹽溶解損失,干工業鹽損失約36.21%,濕工業鹽損失約39.88%,但洗后參數不理想,與大量用白水淘洗差距較大。其原因有二:一是白水并不是在理想狀態下完全溶解了鹽及所含雜質,二是白水溶解CaSO4的能力有限,CaSO4在淡水中的溶解度只有2g/L,遠低于其在鹵水中的溶解度4.85g/L;若再增加白水量損失將更大,且這部分淘洗后的不飽和鹽水生產使用難度很大,所以白水淘洗實際生產運營意義不大。

  因未凈化鹵水原料充分,選用鹽與白水100g∶400mL比例的實驗,充分淘洗。數據見表5、表6。由此可知,淘洗后只有10%左右的減小,對數據影響很小,后又增加淘洗鹵水比例,數據變化不大,沒有實際意義。這是未經凈化鹵水內各雜質成分基本飽和,它對鹽粒表面的雜質只有沖刷淘洗作用,沒有溶解能力;試驗用鹽表面粘附的雜質已經經過洗鹽器等設備的淘洗,附著力差的雜質基本被洗去,留在鹽表面的雜質一般結合比較牢固,所以未凈化鹵水淘洗后,鹽粒表面粘附的雜質顆粒脫落不明顯。

  依據CaSO4在鹵水中的溶解度比在淡水中大的理論,應使用不含SO2-4的鹵水淘洗樣品,它對鹽的溶解能力很小,對SO2-4雜質的溶解力較高。采用BaCl2凈化法對生產用鹵水去除SO2-4后作為試驗用凈化鹵水。初步試驗按樣品與凈化鹵水100g∶200mL比例進行,效果很好,數據如表7、表8。無論干鹽或是濕鹽做樣品,在淘洗比例100g∶400mL時SO2-4就能達到0.070%以下的水平,達到客戶要求。

  根據實驗結果,比較淘洗效果,得到如下結論:(1)利用凈化鹵水除去濕鹽中的SO2-4雖然達不到蒸餾水淘洗效果,但可以達到預期的效果;(2)通過相關實驗,找到了鹵水除濕鹽中SO2-4的較佳條件,即:濕鹽質量為100g時,所需鹵水為400mL,可以按此比例投入到生產中進行試生產,使其廣泛的得到應用。

  依據公司金屬鈉用鹽的設計生產量,按100g鹽∶400mL凈化去除SO2-4鹵水量計算出所需鹵水凈化設備的大小,此凈化設備至少需四個底部呈錐形的儲桶(錐形設計是為了定期排沉淀),一個儲存凈化后鹵水使用,第二個儲存淘洗原鹽后的含SO2-4的老鹵,第三個是根據其儲存含SO2-4的老鹵的SO2-4含量加入相應比例BaCl2的反應桶,視其底部的BaSO4沉淀定期排出分離,第四個桶與前三個桶配合,理論上這四個桶循環使用。其它轉料泵及BaCl2配藥桶不再贅述。生產初期先凈化一桶去除SO2-4原鹵,用這桶鹵水淘洗生產線上輸送過來的原鹽,淘洗后的鹽經離心脫水分離及干燥設備制成產品,淘洗后的含SO2-4鹵水泵入儲桶,待達到一定量后化驗其SO2-4并加入相應比例的BaCl2反應待用。這樣消耗的BaCl2量只是原鹽中所含的SO2-4量,凈化成本大大降低。

  每生產1t金屬鈉用鹽,BaCl22H2O的理論消耗量為0.0057t,市場上每噸純度98%BaCl22H2O價格為3050元,所以每噸凈化成本為17.74元(設備運行費用每噸不超過2元,暫不作為比較內容)。依據干工業鹽凈化成本算法,濕鹽凈化成本為20.86元。3.2.3鹵水全部凈化生產金屬鈉鹽費用原鹵中含SO2-43.2g/L,NaCl300g/L,每噸鹽鹵耗10.8m3,全部去除SO2-4費用92.95元/t鹽。因干工業鹽比濕工業鹽多15.4元/t的干燥費用,綜合費用濕工業鹽要低12.28元/t,所以用濕工業鹽比較好。其凈化成本比鹵水全部凈化低(92.95-20.86)÷92.95×100%=77.6%;比石灰煙道氣法鹵水凈化成本低(25-20.86)÷25×100%=16.6%。4結論這種方法不但可以針對除SO2-4品種鹽生產,還可生產其它類似品種鹽,是企業應對市場的靈活技術。

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